冷凝中蛇毒許宣束手無策 夭夭初遇許宣多番查證
藥師宮前任的冷宮上是冷凝的父親，昔時許宣姐弟落難，是冷宮上相救才得以活命，之後許宣便拜冷宮上為師，和冷凝一起在山上學醫。今日是山下的桃花節，恰逢藥師宮為冷宮上守孝三年期滿之日，許宣放宮裏人下山加入桃花節。
許宣此番下山隻是想搜集些藥典古籍，而並非真的想去遊玩，藥師宮上下早已將許宣和冷凝看成是一對，但許宣如此不解風情，大家也隻能暗自遺憾，沒人敢真的說出來。
冷凝買了兩個桃花麵具給許宣，許宣嘀咕著說自己不喜歡這些俗物，看著冷凝有些失望的眼神，許宣還是帶上了麵具。
白夭夭和小青也買了麵具帶著，因街上人多而走散，夭夭迷路撞上了許宣，許宣看到街上一個賣蛇人正在叫賣，立刻將那條蛇買了下來，夭夭對這個人有了些不一樣的感覺，便一路跟了上去。
小青在街道上遇到清風和冷凝，清風認出小青就是上藥師宮偷藥之人，雙方發生了一些爭吵，這時齊霄捉妖追至此地，準備要收了小青，小青用毒牙咬傷了冷凝，在齊霄救冷凝的時候，乘隙逃走。
許宣將買來-的蛇帶到郊外放生，當許宣去掉麵具,的那一刻，夭夭看到了和紫宣一模一樣...的臉，加上許宣的神態身形都跟紫宣一樣，夭夭推測這正是紫宣。郊外的桃花正是盛開時節，想起昔時在蓬萊看桃花的一幕幕，白夭夭喜極而泣，正準備上前和紫宣相認，小青突然湧現在白夭夭身邊，滿身傷痕的求救，待夭夭再轉身，許宣已經不知所蹤。
冷凝所中妖毒異常凶狠，寒氣入體，紫宣讓清風到昆侖雪原，尋找八瓣七葉的蒼蓮瓊花來醫治冷凝，而藥師宮的宋師兄已經著手去尋蛇膽入藥，想以此暫時壓製冷凝體內的寒毒。
夭夭得知小青受傷緣由，指責小青不應隨意傷人，醫治小青之後，夭夭讓手下給齊霄送信道歉，並稱會親自上藥師宮請罪，當麵為冷凝治傷。
藥師宮已經知道小青是蛇妖，於是在宮外安排了蛇妖符，以及雄黃，白夭夭尋遍了所有出口，隻有一個山洞入口沒有雄黃，卻沒想到山洞內是一個結界，夭夭被吸了進去，並顯出原形小白蛇。
宋師兄在山洞內察覺小白蛇，將其送去給許宣，想要取蛇膽為冷凝治傷，夭夭看到許宣時，滿心以為自己可以解圍，許宣卻說要親自取白蛇的蛇膽。許宣將小白蛇帶到丹房，夭夭無望而沒有對抗，但許宣並沒取她的蛇膽，而是將她腹部舊傷的腐肉取出，為她治療傷口。
夜裏，許宣睡下之後，夭夭用術數讀取許宣的記憶，但他記憶內沒有任何關於紫宣的事，於是夭夭又進入許宣的神識，想要看看他,的元神，在許宣的神識裏麵，依舊沒有紫宣的存在，然則卻有一股非常強大的力量攻擊白夭夭，夭夭被迫離開了許宣的神識。
清風安排運送蒼蓮瓊花的貨船遇到了海浪，蒼蓮瓊花全部沒了，難道注定隻能用白蛇醫治冷凝麼?許宣看著小白蛇有些不忍心。
小青的手下小灰去給齊霄送信，表現願意痛改前非，齊霄也準許既往不咎。小灰回來的路上，聽說了藥師宮準備以白蛇蛇膽入藥之事，小青氣急敗壞的要去藥師宮救白蛇。
冷凝的傷勢愈發嚴峻，渾身鐵青，必須立刻用藥，許宣最終狠下心準備以蛇膽入藥，許宣拿刀準備下手，但這條小白蛇並不閃躲，許宣歎說這白蛇太笨，快死了都不知道，白夭夭聽到這話，覺得許宣並不是紫宣，因為紫宣是能感受到她的靈性的，絕不會說她笨。
小青...的手下並不全是蛇妖，不懼怕蛇妖符和雄黃，於是將藥師宮外的安排全毀了，小青大鬧藥師宮，然則藥師宮用毒比小青更加厲害，小青中了劇毒，被抓進地牢。
夭夭以人的身份湧現在許宣麵前，稱自己願意用術數救回冷凝，希望許宣饒過小青，許宣並不相信術數能救人，然則為了救冷凝，他必須試試夭夭的術數。
昔時冷宮上臨終前，隻托付許宣兩件事，藥師宮和冷凝，所以許宣甘願用自己性命測試，隻為保冷凝周全。許宣拿出西域聖蛛，這種蜘蛛毒和冷凝所中的毒相似，許宣讓聖蛛咬傷自己，再由夭夭用術數醫治。